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手性磷酸——用途广泛的多功能有机催化剂

简介

阿拉丁试剂能够在不对称催化/配体产品系列中提供一系列BINOL衍生手性磷酸。这一类成熟的手性Br?nsted酸催化剂已被越来越多地应用在了有效的转化反应中了。



图1.?BINOL衍生的手性磷酸


优势

? 金属催化剂和手性助剂的替代品

? 催化剂的两种对映体均可被使用

? 催化剂装填量相对较低(通常为 1-5 mol %)

? 在非冷冻反应温度(-30~23 °C)下具有高选择性


代表性应用

还原胺化反应

手性磷酸催化的最早应用之一是用有机还原剂(Hantzsch 酯)对亚胺进行无金属还原,从而得到富含对映体的胺。

Rueping (2005), List (2005), MacMillan (2006)



图2.?还原胺化


烯丙基化

醛的对映选择性烯丙基化可以在非常温和的条件下,在非低温(-30 °C)环境下完成。

Antilla (2010)


图3. 烯丙基化


Friedel-Crafts烷基化反应

通过不对称烷基化反应,可以获得对映体富集形式的官能化吲哚和吡咯。

Terada (2007)




图4.?Friedel-Crafts烷基化反应


参考文献

1. Rueping?M,?Sugiono?E,?Azap?C,?Theissmann?T,?Bolte?M.?2005.?Enantioselective Br?nsted Acid Catalyzed Transfer Hydrogenation: Organocatalytic Reduction of Imines.?Org. Lett..?7(17):3781-3783.?https://doi.org/10.1021/ol0515964

2. Hoffmann?S,?Seayad?AM,?List?B.?2005.?A Powerful Br?nsted Acid Catalyst for the Organocatalytic Asymmetric Transfer Hydrogenation of Imines.?Angew. Chem. Int. Ed..?44(45):7424-7427.?https://doi.org/10.1002/anie.200503062

3. Storer?RI,?Carrera?DE,?Ni?Y,?MacMillan?DWC.?2006.?Enantioselective Organocatalytic Reductive Amination.?J. Am. Chem. Soc..?128(1):84-86.?https://doi.org/10.1021/ja057222n

4. Jain?P,?Antilla?JC.?2010.?Chiral Br?nsted Acid-Catalyzed Allylboration of Aldehydes.?J. Am. Chem. Soc..?132(34):11884-11886.?https://doi.org/10.1021/ja104956s

5. Terada?M,?Sorimachi?K.?2007.?Enantioselective Friedel-Crafts Reaction of Electron-Rich Alkenes Catalyzed by Chiral Br?nsted Acid.?J. Am. Chem. Soc..?129(2):292-293.?https://doi.org/10.1021/ja0678166

6. Itoh?J,?Fuchibe?K,?Akiyama?T.?2008.?Chiral Phosphoric Acid Catalyzed Enantioselective Friedel-Crafts Alkylation of Indoles with Nitroalkenes: Cooperative Effect of 3? Molecular Sieves.?Angew. Chem. Int. Ed..?47(21):4016-4018.?https://doi.org/10.1002/anie.200800770

7. He?Y,?Lin?M,?Li?Z,?Liang?X,?Li?G,?Antilla?JC.?2011.?Direct Synthesis of Chiral 1,2,3,4-Tetrahydropyrrolo[1,2-a] pyrazines via a Catalytic Asymmetric Intramolecular Aza-Friedel-Crafts Reaction.?Org. Lett..?13(17):4490-4493.?https://doi.org/10.1021/ol2018328


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